鋯棒鋯板鋯鍛件等鋯合金材料加工技術(shù)及應(yīng)用研究

地殼中含鋯元素約0.026%，總含量為銅的2.5倍。鋯的熔點(diǎn)較高、密度適中、強(qiáng)度優(yōu)良、膨脹系數(shù)低、彈性模量小，并在較高溫度下的多種介質(zhì)中具有良好的耐蝕性；鋯棒、鋯板、鋯鍛件等鋯及其合金具有優(yōu)異的壓力加工和機(jī)械加工性能，可加工成現(xiàn)代工業(yè)所需的多種鍛件與型材。

目前,Zr-Sn系和Zr-Nb系兩類鋯合金生產(chǎn)工藝相對比較成熟。Zr-Sn系常見牌號有Zr-2、Zr-4,Zr-Nb系的典型牌號代表是Zr-2.5Nb。在Zr-Sn系合金中，合金元素錫、鐵、鉻、鎳的加入可提高材料強(qiáng)度、耐腐蝕性和耐蝕膜的導(dǎo)熱性，還能減弱材料表面的腐蝕敏感性。

1、鋯合金材料加工技術(shù)

1.1鋯合金擠壓成形

鋯合金在核反應(yīng)堆中主要用于結(jié)構(gòu)材料的包殼件等，是反應(yīng)堆所用材料中的的核心材料之一,這些包殼等組件大部分為鋯合金管材和棒材，約占其使用總量的75%~80%。這些管材和棒材都是通過經(jīng)擠壓成形加工得到的，大部分鋯合金都具有較好的擠壓成形性能。

核工業(yè)中常用的鋯合金材料一般流動性較差，在擠壓工藝中容易產(chǎn)生產(chǎn)品質(zhì)量缺陷或擠壓力過大，導(dǎo)致悶車。因此，鋯合金的擠壓工藝要求鑄錠及模具在擠壓前要采用充分的潤滑措施。為此，中國重型機(jī)械研究院股份公司研究找出了一種鋯合金擠壓專用潤滑劑:主要包含二硫化鋁、玻璃粉、石墨、水、粘附劑。再利用合理的潤滑工藝，可有效避免擠壓過程中金屬粘針、粘筒、粘模等現(xiàn)象的產(chǎn)生[2]。

1.2鋯合金鍛造成形

鍛造加工作為鋯合金產(chǎn)品生產(chǎn)的重要一步，其主要作用是破碎鑄態(tài)組織、提高金屬的綜合性能，即在獲得合理坯料尺寸的同時，為后續(xù)淬火、擠壓及軋制過程提供必要的組織基礎(chǔ)。實(shí)際生產(chǎn)中,為保證鍛件產(chǎn)品質(zhì)量，鑄錠和變形坯料的加熱應(yīng)制定合適的加熱規(guī)范，并控制好加熱爐內(nèi)氣氛。當(dāng)保持其他工藝參數(shù)不變時，不同的鍛前加熱制度對鋯合金坯料的組織和性能有重要影響。

1.2.1鍛造工藝流程

海綿鋯通過高溫熔煉之后后得到的鋯鑄錠，因其內(nèi)部存在夾雜、疏松等鑄造缺陷，導(dǎo)致其組織性能較差，因此鋯合金鑄錠也要經(jīng)過大的鍛造變形和熱處理工藝使其獲得理想的內(nèi)部組織狀態(tài)，便于進(jìn)一步的加工成形。由目前的研究生產(chǎn)結(jié)果可知，鋯及鋯合金的自由鍛工藝性能較好，其鍛造工藝流程如圖1所示。

1.2.2鍛造工藝參數(shù)和設(shè)備

由于鋯及鋯合金在熱態(tài)下的化學(xué)活性較大，考慮到鍛前加熱質(zhì)量，因此在工業(yè)生產(chǎn)中廣泛應(yīng)用的鋯及鋯合金鍛前加熱一般采用中、高溫的電阻爐，可以精確控制爐子溫度及加熱速度。鋯合金鑄錠一般采用兩段式加熱規(guī)范，當(dāng)其表面溫度達(dá)到預(yù)定加熱溫度后再進(jìn)行一定時間的保溫,保溫時間不能太長,以免鋯合金表面被過分氧化。

表1是鋯合金在電阻爐中加熱時的工藝參數(shù)。

由于體心立方的β-Zr比密排六方的α-Zr塑性高、變形抗力低，因此，鋯合金的鍛造加熱和主要變形均是在β相區(qū)進(jìn)行，鍛造溫度一般控制在950-1100℃,首次終鍛溫度不能低于700℃，之后可以適當(dāng)降低。

鋯合金的高溫變形性能相對較好，鍛造加工采用的設(shè)備沒有特殊要求，可選用黑色金屬及有色合金常用鍛壓設(shè)備，比如鍛錘、機(jī)械壓力機(jī)和液壓機(jī)等。

2、鋯合金的應(yīng)用情況

因鋯合金具有很低的熱中子吸收截面積和很好的抗腐蝕性能,所以它在核工業(yè)中應(yīng)用比較多,核反應(yīng)堆中鋯合金零部件主要包括燃料包殼管、控制棒導(dǎo)向管、壓力管、元件盒及其它結(jié)構(gòu)材料等。除了傳統(tǒng)的Zr-4合金外,核工業(yè)用鋯合金逐漸衍生出了新型的高性能鋯合金，例如NZ2和NZ8,研究發(fā)現(xiàn)用該材料加工得到的工件在高溫水及高溫蒸汽環(huán)境中的耐腐蝕性能更優(yōu)。在深海和空間探測領(lǐng)域等特殊環(huán)境下長期服役的組件一般會面臨疲勞損傷、氧原子侵蝕和磨損等問題。原有技術(shù)使用的20Cr等合金鋼已經(jīng)無法滿足這些構(gòu)件的壽命要求，而鋯及其合金具有熱膨脹系數(shù)小、抗輻照損傷等潛質(zhì)，在空間探測等特殊領(lǐng)域的非常規(guī)環(huán)境下具有很大的使用潛力，尤其是新研發(fā)的高強(qiáng)韌鋯合金(如Zr45Ti5A13V),使用優(yōu)勢更加明顯。

由于鋯及其合金對各種酸質(zhì)環(huán)境耐腐蝕性強(qiáng)，因此在化工領(lǐng)域的應(yīng)用也非常多，例如閥門、耐酸泵、耐熱泵、熱交換管、攪拌器和噴嘴等。鋯在醋虹業(yè)中廣泛應(yīng)用于設(shè)備、管道、反應(yīng)器、容器、攪拌器、換熱器、泵和閥門等醋酸裝置中用到的鋯合金牌號主要為ZrR60702和ZrR60705, 一般多采用ZrR60702,在強(qiáng)度要求較高的場合一般采用ZrR60705[11-12]。

另外，鋯在牙科領(lǐng)域也一直占有重要的應(yīng)用地位。由于氧化鋯具有一定的化學(xué)穩(wěn)定性和生物相容性，氧化鋯陶瓷已經(jīng)成為非常暢銷而受歡迎的牙科材料。

經(jīng)研究發(fā)現(xiàn)α+β雙相和β單相鋯合金與我們?nèi)梭w的肌肉、骨骼和腦組織有很好的生物相容性。此外,β單相合金與α單相合金相比具有較好的耐蝕性及耐磨性，是一種非常有潛力的外科植入用合金，可以在生物醫(yī)用材料和醫(yī)療器械中使用。

3、鋯合金塑性成形技術(shù)關(guān)鍵

鋯合金塑性成形方法主要包括鍛造、擠壓和軋制。影響其塑性加工變形的因素較多，主要有應(yīng)變速率、溫度、相變狀態(tài)及摩擦狀況等。還有學(xué)者研究發(fā)現(xiàn)ZrTiAIV合金在應(yīng)變速率為10^-2s^-1變形溫度為1000T時進(jìn)行熱壓縮后的耐腐蝕性比其他溫度條件下更高問。除此之外，變形程度,或是變形道次，也是一個重要影響因素。

鋯及鋯合金在高溫下化學(xué)活性非常高，因此在熱塑性變形時，要做好抗氧化保護(hù)，比如在材料表面涂覆玻璃潤滑劑，不僅可防止氧化，還可起到潤滑作用。對于鋯合金結(jié)構(gòu)鍛件的成形，除了加熱環(huán)節(jié)外,鍛造工藝與鍛模結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)無疑也是影響鋯合金鍛件生產(chǎn)成本及材料利用率的關(guān)鍵因素。

4、結(jié)語

從現(xiàn)有研究情況可知，鋯合金應(yīng)用已經(jīng)涉及到了國民經(jīng)濟(jì)以及國防建設(shè)的諸多領(lǐng)域，除了核工業(yè)以及化工產(chǎn)業(yè)的應(yīng)用比較成熟外，在航空航天以及醫(yī)學(xué)方面的應(yīng)用也逐步深入，尤其是新型高強(qiáng)韌鋯合金材料的研究發(fā)現(xiàn)，更是推進(jìn)了鋯合金的廣泛應(yīng)用。促進(jìn)鋯合金應(yīng)用的關(guān)鍵是鋯合金制品的加工成形。鍛造成形是鋯合金塑性加工的重要環(huán)節(jié)，但對于鋯合金的可鍛性、應(yīng)變速率和成形力的影響關(guān)系，以及鋯合金工藝塑性和變形抗力的牽制影響規(guī)律等內(nèi)容亟需進(jìn)行詳細(xì)研究,以提高鋯合金鍛件的成形質(zhì)量,拓展鋯合金在更多特殊環(huán)境領(lǐng)域的廣泛應(yīng)用。

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